牛蒡子化学成分的研究范文

《天然产物研究与开发杂志》2015年第十二期

摘要:

从牛蒡子甲醇提取液中分离得到16个化合物，通过理化性质和波谱学方法鉴定出14个化合物，分别是牛蒡子苷(1)，牛蒡苷元(2)，罗汉松树脂酚(3)，牛蒡酚B(4)，异牛蒡酚A(5)，牛蒡酚A(6)，(+)-Diasyringa-resinol(7)，tanegool(8)，arctignanF(9)，牛蒡酚F(10)，牛蒡酚C(11)，arctignanD(12)，arctignanE(13)，牛蒡酚H(14)，其中化合物7和8为首次从该种植物中分离得到。

关键词:

牛蒡子;菊科;木脂素;化学成分

牛蒡子为菊科植物牛蒡(ArctiumlappaL．)的干燥成熟果实，属辛凉解表药具疏散风热、宣肺透疹、消肿解毒之功效。用于治疗风热感冒、咳痰多、咽喉肿痛、斑疹不透、风疹作痒、痈肿疮毒等症，在我国分布广泛［1］。其脂肪油营养不亚于核桃油、大豆油。牛蒡叶多作外用，有明显的消炎、解毒、镇痛作用。牛蒡根，又名东洋参，有明显的降血糖、降血脂、降血压、补肾壮阳、润肠通便和抑制癌细胞滋生、扩散及移弃水中重金属的作用，是非常理想的天然保健食品，在国内外市场上作为蔬菜均有销售，享有“蔬菜之王”的美誉［2，3］。为了解其里面的主要化学成分，我们对买自昆明菊花村药材市场的牛蒡子进行化学成分研究。通过柱层析，制备HPLC和现代波谱学技术分离鉴定了14个木脂素类化合物，分别为牛蒡子苷(1)，牛蒡苷元(2)，罗汉松树脂酚(3)，牛蒡酚B(4)，异牛蒡酚A(5)，牛蒡酚A(6)，(+)-Diasy-ringaresinol(7)，tanegool(8)，arctignanF(9)，牛蒡酚F(10)，牛蒡酚C(11)，arctignanD(12)，arctignanE(13)，牛蒡酚H(14)，其中化合物7和8为首次从该种植物中分离得到。

1仪器与试剂

1D-NMR在BrukerAM-400、BrukerDRX-500或BrukerAM-600核磁共振仪上测定，TMS作为内标，δ为ppm，J为Hz;ESI-MS在BurkerHCT或Es-quire质谱仪上测定;高分辨质谱在Auto-SpecPremi-erP776质谱仪上测定;拌样及层析用硅胶(100-200，200～300目)，均为青岛海洋化工厂生产;反相填充材料RP-18为40～60μm，Merk公司生产;MCI填充材料为MCI-gelCHP-20P;HPLC分析仪器为Agilent1260型高效液相色谱仪，色谱柱为Agilent公司的ZORBAXSB-C18反相柱(9．6×150mm，5μm)。凝胶为SephadexLH-20;显色剂非碱为10%H2SO4的乙醇溶液，喷洒后适当加热。实验药材购自于云南昆明菊花村药材市场。由中国科学院昆明植物研究所植物园成晓研究员鉴定。

2提取与分离

干燥牛蒡子21kg，粉碎后用甲醇提取三次(50L/次)，合并提取液，减压蒸馏除去有机溶剂，得到粗提物1．4kg，将此粗提物用2．0kg100～200目硅胶拌样，以不同比例的石油醚-丙酮系统(9∶1，8∶2，7∶3，1∶1，0∶1)进行梯度洗脱，用TLC进行检测，合并相同组分得到七个馏分:I-Ⅶ。馏分Ⅳ用丙酮结晶，得到化合物1(35．4g)。馏分Ⅶ以聚酰胺拌样，以甲醇-水系统(45%-100%)在MCI柱上进行梯度洗脱，以TLC进行检测，合并相同组分得到Ⅶa，Ⅶb，Ⅶc，Ⅶe，Ⅶf和Ⅶg。Ⅶa段先以不同比例的氯仿-丙酮系统(95∶5-1∶1)进行梯度洗脱，用TLC进行检测，合并相同组分，然后再以甲醇-水系统(23∶87，流速3mL/min)进行半制备，得到化合物3(181．8mg，tR=12．8min)，4(1．5g，tR=12．9min)，和5(42．2mg，tR=19．3min)。Ⅶb段经过多次柱层析得到化合物6(6．1mg)和7(2．8mg)。Ⅶc用甲醇结晶，得到化合物2(55．89g)，对其浑浊液以甲醇-水系统(43∶57，流速3mL/min)进行半制备，得到化合物10(121．0mg，tR=15．2min)。Ⅶd段经过多次柱层析得到化合物8(57．5mg)和11(54．2mg)。Ⅶf段以乙腈-水系统(23∶77，流速3mL/min)进行半制备，得到化合物12(55．1mg)和13(70．0mg)。Ⅶg段以甲醇-水系统(45∶55，流速3mL/min)进行半制备，得到化合我9(4．4mg，tR=13．6min)和14(26．9mg，tR=19．3min)。

3结构鉴定

化合物1白色针状结晶，ESI-MSm/z557［M+Na］+，结合13C和1HNMR数据推定分子式。

作者：秦智彬 丁林芬 李兰 梁南熙 余文怡 徐兴梦 邓亮 郭亚东 单位：昆明医科大学药学院暨云南省天然药物药理重点实验室 昆明市圣济药业有限公司